② 先用叔胺与酚醛环氧树脂中部分环氧基反应，再用丙烯酸酯化 水性环氧丙烯酸酯具有良好的耐热性能。         三、水性聚酯丙烯酸酯的合成         用偏苯三甲酸酐或均苯四甲酸二酐与二元醇反应，制得带有羧基的端羟基聚酯，再与丙烯酸反应，得到带羧基的聚酯丙烯酸酯，最后用氨或有机胺中和成羧酸铵盐，成为水溶性聚酯丙烯酸酯。 水性聚酯丙烯酸酯价廉、易制备、涂膜丰满、光泽度好。 返回                                        第四节 光固化树脂的应用         一、光固化涂料的其他原料         光固化树脂的主要应用领域是光固化涂料。光固化涂料由光引发剂、活性稀释剂、光固化树脂以及各种添加剂组成。光固化树脂前面已作介绍，下面主要介绍光引发剂、活性稀释剂和各种添加剂。      （一）光引发剂         光引发剂主要有自由基光引发剂和阳离子光引发剂两大类。         1.自由基光引发剂         按结构特点，自由基光引剂可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。按光引发剂产生活性自由基的作用机理的不同，自由基光引发剂又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两种。      （1）裂解型自由基光引发剂 裂解型自由基光引发剂主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物。 ① 苯偶姻及其衍生物 苯偶姻(Benzoin)及其衍生物的结构式如下：                         R=H，—CH3，—C2H5，—CH(CH3)2，—CH3CH(CH3)2，—C4H9         苯偶姻（R=H）俗名安息香，曾作为最早商业化的光引发剂广泛使用。苯偶姻醚光引发剂又称安息香醚类光引发剂，其引发速度快，易于合成，成本较低，但因热稳定性差，易发生暗聚合，易黄变，目前已较少使用。        ② 苯偶酰衍生物        苯偶酰（Benzil）又称联苯甲酰、二苯基乙二酮，可光解产生两个苯甲酰自由基，但效率太低，溶解性不好，一般不作光引发剂使用。衍生物α,α′-二甲氧基-α-苯基苯乙酮（又称α,α′-二甲基苯偶酰缩酮）就是最常见的光引发剂Irgacure651，简称651。其结构式如下：        651有很高的光引发活性，广泛应用于各种光固化涂料、油墨中。651的热稳定性优良，合成容易，价格较低，但易黄变，不能在清漆中使用。        ③ 二烷氧基苯乙酮        二烷氧基苯乙酮结构式如下：                             R= —C2H5，—CH(CH3)2，—CH(CH3)CH2CH3，—CH2CH(CH3)2  其中作为光引发剂的最主要的为α,α′-乙氧基苯乙酮（DEAP）。DEAP活泼性高，不易黄变，但热稳定性差，价格相对较高，在国内较少使用。DEAP主要用于各种清漆，也可与ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。         ④ α-羟烷基苯酮        α-羟烷基苯酮类光引发剂是目前应用开发最成功的一类光引发剂。已商品化的主要有：      Darocure 1173（HMPP）          Darocure 2959（HHMP）               Darocure 184（HCPK）       α-羟烷基苯酮类光引发剂热稳定性非常优良，有良好的耐黄变性，是耐黄变性要求高的光固化清漆的主引发剂，也可与其他光引发剂配合用于光固化色漆中。其缺点是光解产物中有苯甲醛，有不良气味。         ⑤ α-胺烷基苯酮        α-胺烷基苯酮是一类反应活性很高的光引发剂，已商品化的主要有：      Irgacure907（MMMP）                   Irgacure369（BDMB）        α-胺烷基苯酮类光引发剂引发活性高，常与硫杂蒽酮类光引发剂配合使用。但耐黄变性差，故不能在光固化清漆和白漆中使用。         ⑥ 酰基膦氧化物         酰基膦氧化物光引发剂是一类引发活性较高、综合性能较好的光引发剂。已商品化的主要有： TEPO                                         TPO                           Irgacure 819（BAPO） 酰基膦氧化物光引发剂热稳定性优良，贮存稳定性好，适用于厚涂层的光固化。这类光引发剂对日光或其他短波可见光敏感，调制配方或贮运时应注意避光。      （2）夺氢型自由基光引发剂        夺氢型自由基光引发剂由夺氢型光引发剂和助引发剂组成。夺氢型光引发剂都是二苯酮或杂环芳酮类化合物，主要有二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮类、蒽醌类等。与夺氢型光引发剂配合的助引发剂——氢供体主要为叔胺类化合物，如脂肪族叔胺、乙醇胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。夺氢型光引发剂分子吸收光能后，经激发和系间窜跃至激发三线态，与作为氢供体的叔胺类化合物发生双分子作用，经电子转移产生活性自由基，进而引发低聚物或活性稀释剂交联聚合。作为夺氢型光引发剂的二苯甲酮及其衍生物主要有：              二苯甲酮（BP）                  4-甲基二苯甲酮                      2,4,6-三甲基二苯甲酮        四甲基米蚩酮 （MK）                              四乙基米蚩酮（DEMK）   甲乙基米蚩酮（MEMK）         BP结构简单，容易合成，价格便宜，但光引发活性低，且固化涂层易泛黄。2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引发剂Esacure TZT。TZT为无色透明液体，与低聚物和活性稀释剂相溶性好，与助引发剂配合使用有很好的光引发效果，可用于各光固清漆。        MK本身有叔胺结构，单独使用就是很好的光引发剂，若与BP配合使用，用于丙烯酸酯的光聚合，引发活性远远高于MK/叔胺体系和BP/叔胺体系。但MK被确定为致癌物，使用时要引起注意。        硫杂蒽酮（TX）类光引发剂主要有：                                     异丙基硫杂蒽酮(ITX)       2-氯硫杂蒽酮(CTX)     1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮(CPTX)   2,4-二乙基硫杂蒽酮（DETX）         硫杂蒽酮类光引发剂必须与适当活性胺配伍才能发挥高效光引发活性，4-二甲氨基苯甲酸乙酯（EDAB）是迄今最适合与硫杂蒽配合使用的活性胺助引发剂，它不仅活性高，而且黄变不严重。硫杂蒽酮类引发剂中应用最广、用量最大的是ITX，它在活性稀释剂和低聚物中溶解性较好。ITX也常与阳离子光引发剂二芳基碘鎓盐配合作用。         与夺氢型光引发剂配合的助引发剂叔胺类化合物分子中至少要有一个α-H原子，如脂肪族叔胺、乙醇胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。脂肪族叔胺中最早使用的是三乙胺，其价格低，相容性好，但挥发性太大，臭味太重，现已不再使用。乙醇胺类叔胺主要有三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺以及N,N-二乙基乙醇胺等。三乙醇胺成本低，活性高，但亲
UV树脂.ppt