硅油类产品介绍(附:线性聚合技术制备氨基硅油)
硅油是一种不同聚合度链状结构的聚有机硅氧烷。它是由二甲基二氯硅烷加水水解制得初缩聚环体，环体经裂解、精馏制得低环体，然后把环体、封头剂、催化剂放在一起调聚就可得到各种不同聚合度的混合物，经减压蒸馏除去低沸物就可制得硅油。?最常用的硅油，有机基团全部为甲基，称甲基硅油。有机基团也可以采用其它有机基团代替部分甲基基团，以改进硅油的某种性能和适用各种不同的用途。常见的其它基团有氢、乙基、苯基、氯苯基、三氟丙基等。近年来，有机改性硅油得到迅速发展，出现了许多具有特种性能的有机改性硅油。?硅油一般是无色（或淡黄色），无味、无毒、不易挥发的液体。硅油不溶于水、甲醇、二醇和- 乙氧基乙醇，可与苯、二甲醚、甲基乙基酮、四氯化碳或煤油互溶，稍溶于丙酮、二恶烷、乙醇和了醇。它具有很小的蒸汽压、较高的闪点和燃点、较低的凝固点。随着链段数n的不同，分子量增大，粘度也增高，固此硅油可有各种不同的粘度，从0.65厘沲直到上百万厘沲。如果要制得低粘度的硅油，可用酸性白土作为催化剂， 并在180℃温度下进行调聚，或用硫酸作为催化剂，在低温度下进行调聚，生产高粘度硅油或粘稠物可用碱性催化剂。?硅油按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油等；从用途来分，则有阻尼硅油、扩散泵硅油、液压油、绝缘油、热传递油、刹车油等。?硅油具有卓越的耐热性、电绝缘性、耐候性、疏水性、生理惰性和较小的表面张力，此外还具有低的粘温系数、较高的抗压缩性）有的品种还具有耐辐射的性能。?有机硅乳液?有机硅乳液是硅油的一种形式。下面从硅油织物柔软整理剂和硅油乳液型消泡剂两方面来介绍。?一． 硅油织物柔软整理剂?有机硅乳液主要是用作硅油织物柔软整理剂。第一代的有机硅织物整理剂是二甲基硅油和含氢硅油（及其衍生物）的机械混合物。第二代的有机硅织物整理剂是羟基封端聚二甲基硅氧烷乳液，它是由八甲基环四硅氧烷单体、水、乳化剂、催化剂等原料在一定条件下进行乳液聚合而成的。由于聚合和乳化是一步完成，因而具有工时短、工效高、设备简单、操作方便等优点，而得到的乳液又非常稳定，颗粒十分均匀、制得的聚合物两端带有活性基团（羟基) 可以进一步反应成膜，有利于提高乳液的应用效果，这是机械乳化硅油所不及的。?
羟基硅油乳液按其所采用的表面活性剂不同又可分为阳离子、阴离于、非离子、复合离子等几种类型的乳液。1. 阳离子型羟基硅油乳液?阳离于型羟乳聚合所采用的乳化剂一般是季胺盐类（国外文献报道的是十八烷基三甲基氯化铵），催化剂为氢氧化铵。阳离子型羟乳可用于各种纺织品的后整理，具有改善织物手感、提高织物弹性及滑爽、挺括之性能；它的另一独特优点是织物的理想防水剂，与甲基含氢硅油乳液并用，防水性能及防水耐久性皆可达到相当高的水平，可用作维纶篷盖帆布的防水剂、涤
卡布的防水剂等。?2．阴离子型羟基硅油乳液?阴离子型羟乳的特点是在织物整理剂中配伍性好，乳液十分稳定。尤其纺织品印染中的助剂大部份为阴离子型，若采用阳离子型羟乳往往容易引起破乳漂油，而阴离子型羟乳可以避免此弊病，所以更受用户单位欢迎，用途十分广泛。?3．复合离子型羟基硅油乳液?阳离子型羟乳虽然是一种优良的织物柔软整理剂，但这种乳液不耐硬水，还不能与二羟甲基二羟基乙烯脲树脂（2D）树脂、催化剂氯化镁和阴离子型增白剂同浴使用，因此在使用上有一定的局限性。此外，由于乳液稳定性差，有机硅高聚物易从乳液中分离出来，漂在液面上，俗称"漂油"。若在乳液聚合过程中，采用阳离子型与非离子型乳化剂进行复配，则可克服阳离子型乳化剂制备羟基硅油乳液的缺点， 制得的有机硅乳液能耐硬水、能与2D树脂、氯化镁和增白剂VBL等同浴使用，并具有良好的耐热性和耐冷冻性。?4．非离子型羟基硅油乳液?非离子型羟乳比离于型羟乳的适应性强，稳定性更好，因此许多国家都大力研究非离子型羟乳。如瑞士汽巴嘉基公司生产的新产品UltrateX FSA，是一种分子量在20万以上的羟基封头聚二甲基硅氧烷的非离子型乳液，比美国陶康宁公司的Dc-1111阴离子型羟乳前进了一步。?5．其它活性基团的有机硅整理剂?为了适应各类织物高级整理的需要，改善有机硅整理织物的抗油污、抗静电和亲水性能，并使化纤织物具有天然织物的许多优点，有机硅工作者研究了在有机硅分子上引入其它活性基团如氨基、酰胺基、酯基、氰基、羧基、环氧基等。这些基团的引入使有机硅织物整理剂具有特殊的效果，例如，有机硅分子引入氨基适于毛织品的防缩和柔软整理；引入酰胺基适于防污整理，柔软性也大有提高：引入氰基耐油性好，聚氧化乙烯醚和有机硅的共聚物防静电效果良好；有机氟改性的有机硅具有拒油、防污、防静电、拒水等许多优点。?
线性聚合技术制备氨基硅油
摘要 以D4为原料经常用于制造氨烷基聚硅氧烷,由于D4中存在D3-D12和反应中产生的杂质,以及反应过程不合理,导致氨基分布不均匀,影响整理织物柔软效果和其他应用性能.WS-62M是一种分子量分布很狭的线状端羟基二甲基聚硅氧烷,用以代替D4得到硅烷基分布均匀,且无杂质的硅油,合成简单,收率高,工艺合理柔软效果好?聚硅氧烷自60年代开始用于纺织品，最初用作柔软剂的是聚二甲基硅氧烷和羟基聚硅氧烷，70年代开始将聚二甲基硅氧烷改性,主要有氨基环氧烷基和聚醚改性聚硅氧烷。氨烷基聚硅氧烷由于氨基的极性，与纤维表面的羟基，羧基等相互作用,而形成非常牢固的聚相性和吸附性。和聚二甲基硅氧烷一样，使纤维之间的静磨擦系数下降,用很小的力就能使纤维之间开始滑动而感到很好的柔顺性.由于氨烷基聚硅氧烷在织物表面结膜，使织物具有良好的弹性。氨烷基聚硅氧烷具有一定的极性,也就有一定的亲水性,使它极易乳化成透明的微乳液，对纤维既有很强的渗透性和吸附性,又有很好的涂布性，从而大大提高了氨烷基聚硅氧烷对织物整理的效果。氨烷基聚硅氧烷被称为
新一代最佳的聚硅氧烷柔软剂，广泛用于各种织物的柔软整理，可使棉、麻、丝、毛、涤、锦和腈纶等织物获得柔软、滑爽、丰满的手感，光泽柔和的外观.[1]?目前商品化的氨烷基聚硅氧烷中，有90%以上是氨乙基亚氨丙基聚硅氧烷,也有少量不黄变的，如；-2,2,6,6-四甲基-吗啉基丙基聚硅氧烷等。?从本体聚合法生产的聚氨烷基聚硅氧烷，按端基分有；甲基、甲氧基和羟基三种。端基是甲基的，称为非活性氨烷基聚硅氧烷。端基为羟基时称称为活性氨烷基聚硅氧烷，在处理织物时反应性和吸附性更佳，自交联性也好，因此手感柔软，适合低温烘干处理。甲氧基端基在高温烘干时也能显示出与羟基相似的活性,也属活性氨基聚硅氧烷。{1,2}?国内一般合成氨乙基亚氨基丙基聚硅氧烷都是通过D4与偶联剂(氨烷基硅烷)本体聚合,然后再微乳化制得微乳液,也有在乳化剂存在下得到乳状液[3]，反应如下；[4]?N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(偶联剂KH-B92,GY-602)的水解物和八甲基环四硅氧烷(D4)在硷催化剂(氢氧化钾或四甲基氢氧化铵)存在下实行开环后，本体聚合反应。这是氨基硅油最主要的合成方法.
如果有六甲基二硅氧烷存在下就得到以甲基为端基的氨烷基聚硅氧烷。不黄变的偶联剂SB-70
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