第五部分 煤的性质 第七章 煤的物理性质和物理化学性质 第八章 煤的化学性质 第九章 煤的工艺性质 二、煤的风化 weathering 1、煤风化的概念 煤的风化是指离地表较近的煤层,经受风、雪、雨、露、冰冻、日光和空气中氧等的长时间作用,使煤的性质发生一系列不利变化,如发热量下降、灰分增加、粘结性消失、强度块度下降等,这种现象称为煤的风化。 被开采出来存放在地面上的煤,经长时间与空气作用,也会发生缓慢的氧化作用,使煤质发生变化,这一过程也称为风化作用。 煤风化的本质是煤的氧化作用过程。 2、煤风化后的变化 ●化学组成的变化:碳元素和氢元素含量下降,氧含量增加,腐植酸含量增加; ●物理性质的变化:光泽暗淡,机械强度下降、硬度下降,疏松易碎,表面积增加; ● 工艺性质的变化:干馏时的焦油产率下降、发热量降低,粘结性煤的粘结性下降甚至消失,对水的润湿性增大使煤的可浮性变差,精煤脱水困难。 1、自燃发生的原因 煤风化过程的实质是煤的氧化过程,也就是一个放热过程an exo'thermic process。如果煤氧化释放的热量不能及时散发,则会被煤吸收而使煤的温度提高。温度的提高又促使了煤更加剧烈的氧化,放出的热量就更多。当温度达到煤的着火点时就会发火燃烧,这一过程称为煤的自燃。自燃是煤贮存storage of coal过程中经常发生的现象。 第二节 煤的加氢hydrogenation 一、煤加氢的概念 在一定条件下,通过化学反应在煤的有机质分子上增加氢元素的比例,以改变煤的分子结构和性质。 煤加氢分轻度加氢 slight hydrogenation和深度加氢deep hydrogenation两种。轻度加氢几乎不破坏煤的大分子结构,而深度加氢则会对煤的大分子结构彻底破坏,形成小分子化合物。 * * 第八章 煤的化学性质 第一节 煤的氧化oxidation of coal 一、煤氧化的程度oxidation degree 煤的氧化是在一定条件下,氧化剂氧化了煤分子,使结构从复杂到简单的转化过程。氧化的温度越高、氧化剂越强、氧化的时间越长,氧化产物的分子结构就越简单,从结构复杂的腐植酸到较简单的苯羧酸benzo-carboxylic acid;,直至最后被完全氧化为二氧化碳和水。 第八章 煤的化学性质 第一节 煤的氧化oxidation 一、煤氧化的程度oxidation degree 常用的氧化剂为:高锰酸钾potassium per'manganate、重铬酸钠sodium dichromate、双氧水perhydrol、空气、纯氧、硝酸等。一般将煤的氧化分为五级,即表面氧化surface oxidation、轻度氧化slight oxidation 、中度氧化moderate oxidation 、深度氧化deep oxidation和完全氧化complete oxidation ,见下表。 煤的氧化程度划分 溶于碱的高分子有机酸 (再生腐植酸) 100~300℃ 被空气或氧气氧化; 100 ~200℃在碱溶液中被空气或氧气氧化; 80 ~100℃被硝酸氧化 煤的轻度氧化 slight oxidation 表面碳氧络合物 从常温到100℃左右,空气或氧气氧化 煤的表面氧化 surface oxidation 主要氧化产物 主要氧化条件 氧化程度 煤的氧化程度划分 CO2和H2O 完全氧化 煤的完全氧化 complete oxidation 可溶于水的苯羧酸 条件与III相同,但增加氧化剂用量,延长反应时间 煤的深度氧化 deep oxidation 溶于水的复杂有机酸 (次有机酸) 200 ~300℃在碱溶液中,用空气或氧气加压氧化; 碱性介质中,用KMnO4或H2O2氧化 煤的中度氧化 moderate oxidation 主要氧化产物 主要氧化条件 氧化程度 第一节 煤的氧化 二、煤的风化 第一节 煤的氧化 第一节 煤的氧化 三、煤的自燃 self-ignite/spontaneous combustion 2、防止自燃的措施 防止煤自燃的措施是隔离空气或增强通风,不使热量积聚。 具体措施是压实compact煤堆coal pile且煤堆高度不超过1m。 第一节 煤的氧化 三、煤的自燃 self-ignite/spontaneous combustion 第二节 煤的加氢 二、煤加氢的主要目的: 制备液体燃料 煤与烃类的元素组成典型数据见表。 通过对煤加氢,可以破坏煤的大分子结构,生成分子量小、H/C原子比大、结构简单的烃,从而将煤转化为液体油。 煤变油工厂 第三节 煤的磺化 一、煤的磺化sulfonation 煤的磺化是煤与浓硫酸或发烟硫酸作用发生的反应,生成磺化煤的过程。 RH + HOSO3H →R-SO3H + H2O 上述磺化产物经洗涤、干燥、过筛即得氢型磺化煤,与Na+交换制成钠盐即为钠型磺化煤。 二、磺化煤的用途 磺化煤主要作为表面活性剂用于水质软化、 处理废水、石油钻井泥浆调整等。
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