山东圣光化工集团有限公司 乳液基础知识培训 山东圣光化工集团有限公司 魏志华 2009年2月 乳液的发展及定义 乳液聚合的历史至今已有80余年。目前，除了常规乳液聚合外，还有种子乳液聚合、核壳乳液聚合、无皂乳液聚合、微乳液聚合、超微乳液聚合、反相乳液聚合、反相微乳液聚合、超浓乳液聚合、分散聚合等多种技术。乳液聚合是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合过程，体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发剂四种基本组份组成。乳液聚合的应用已经非常广泛，主要分为三个方面：一是聚合后分离成胶状或粉状固体产品，二是乳液涂料和胶粘剂，三是微粒用作颜料、粒子标样、免疫试剂的载体等。其中，乳液涂料已成为乳液制品最重要的应用领域之一。  乳液的组成 乳液聚合体系中的主要组成部分有单体、分散介质、乳化剂、引发剂。 单  体 单体，是指未发生聚合反应的有机化合物，如苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、有机硅等。单体是决定一个乳液质量好坏和用途的最直接的因素。 所为纯丙乳液就是由丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等单体生产的乳液。 所为硅丙就是由丙烯酸类单体与有机硅单体生产的乳液。 所为纯丙乳液是由丙烯酸类单体与苯乙烯单体生产的乳液。 所为醋丙乳液是由丙烯酸类单体与醋酸乙烯酯单体生产的乳液。 乳 化 剂  乳液因此而得名，它可以将单体分散成细小的单体球滴而稳定的悬浮于水中，它在水中形成含有单体的增溶胶束是开成乳胶料的主要来源；它吸附在乳胶粒表面形成稳定的聚合物乳液。 乳化剂按亲水集团分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型四类。我们用到的乳化剂主要是阴离子型、非离子型和反应型乳液剂。 乳 化 剂  形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强 胶束的形状 乳液聚合模型 聚合过程     根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：                Ⅰ阶段      Ⅱ阶段        Ⅲ阶段 乳胶粒         不断增加      恒定         恒定 胶束           直到消失      －            － 单体液滴       数目不变    直到消失        －                 体积缩小   RP                       不断增加           恒定                下降 引 发 剂、分散介质 引发剂  是指能够产生自由基引发单体间发生聚合反应的物质。 引发剂主要有热分解引发剂和氧化还原引发剂两种。  分散介质  绝大多数以水为分散介质，乳液聚合对使用的水有严格的要求，由于水中含有的金属离子会严重影响乳液的稳定性。 丙烯酸乳液的分类 乳液按产品用途可以分为：内墙乳液、外墙用乳液、弹性乳液、防水乳液、封闭乳液等；  按产品的组成可以分为：纯丙乳液、硅丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液等。  乳液的基本性能 1、化学稳定性 化学稳定性是指乳液对添加的化学药品主要是电解质的稳定性,检测方法通常用5%CaCl2进行检测. 2、机械稳定性 机械稳定性是指乳液在经受机械操作时间的稳定性. 3、冻融稳定性 因乳液组成中一半是水,受冻后使介质变成冰,产生强大的冰压,使得护层—5双电层破坏面造成破乳,冻融稳定性即是指乳液经过冻融和融化交替变化时的稳定性. 4、稀释稳定性 稀释稳定性是指乳液加水稀释后的稳定性. 5、量低成膜温度(MFFT) MFFT是指乳液薄膜在温度条件合适时,随水份蒸发聚合物乳液粒子充分融结成连续透明薄膜时的温度即为MFFT. MFFT过高会造成龟裂现象,可加入成膜助剂Texanol等进行调节. 6、玻璃化温度(Tg) 玻璃化温度(Tg)是指高聚物由弹性状态转变为玻璃态的温度. Tg高 膜硬度好耐沾污性好,相对来讲MFFT也高,如使用不当,容易产生龟裂等现象. Tg低 膜较软,发粘耐沾污性差  乳液的常规检测指标及方法 1 外观 一般采用目测，观察乳液的色相、透明度、有无结块和杂质。 2 Ca2+稳定性测试 取产品样品16ml，置于直径18ml×180ml试管中，加入4ml 5%氯化钙溶液，摇匀，静置1，24，48h后观察有无凝胶、分层、破乳现象。 3 高温稳定性测试  取产品样品50ml,置于100ml具塞三角瓶中，盖好瓶塞，在60℃恒温箱中100h 后观察（表面结膜为正常）有无凝胶、分层、破乳现象。 4 耐酸碱稳定性测试 取产品样品5ml，分别置于两只直径18mm×180mm试管中，然后向两只试管中分别加入1%盐酸5ml，1%氢氧化钠5ml，充分摇匀，静置10min后观察有无凝胶、分层、破乳现象。 5 稀释稳定性测试 取产品样品10ml，置于200ml量筒中，加水至150ml后摇匀，静置72h后观察有无凝胶、分层、破乳现象。 6 机械稳定性测试 取产品样品150ml，置于烧杯中，然后以（800-1000）r/min的转速搅拌10min， 之后静置30min后进行观察有无凝胶、分层、破乳现象。 乳液的常规检测指标及方法 7 固含量测定 在直径50mm的培养皿中倒入3-4克乳液，120℃烘1.5h，称量后，计算其固含量。 8 最低成膜温度测定 用最低成膜温度测定仪进行检测。 9 粘度测定 用NDJ-1旋转粘度剂进行测定。 10 PH值测定 用PH计或精密试纸测定。 11 成膜性测定 用100μm湿膜涂布器在玻璃板上制备乳液膜，在规定温度下2h后观察其成膜是否平整、连续。 12 胶膜耐水性 用100μm湿膜涂布器在玻璃板上制备乳液膜在30℃条件下成膜干燥24h，泡入去离子水中，24h后观察其耐水泛白情况。 对于一般的出厂检测只检测乳液的外观、粘度、PH值、固含量、成膜性，其它指标只有在产品配方发生变动或一年进行一次全项检测。 圣光乳液产品的主要指标  乳液产品在华东地区的主要竞争对手  日照广大、垦利金友来、青州万利、青州宝达、河北新光、江苏日出、国民淀粉、罗门哈斯、巴斯夫、北京东方、北京雅克力、上海保利佳、广东巴德夫等，这此公司主要以低档苯丙乳液作为其主打产品，只有罗门哈斯、国民淀粉、巴斯夫定位于高端产品。 乳胶漆主要是聚合物颗粒水分散体和颜料颗粒水分散体的混合物，但仅此两者很难成为优质的涂料。没有好的施工性能就得不到好的漆膜，必须添加各种助剂才能达到所要求的施工性能和成膜质量。乳胶漆的主要组份列出如下： 乳液在乳胶漆中的功能  乳胶漆成膜过程  乳液型涂料生产工艺 2万吨丙烯酸乳液自动化生产线 * * 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 乳化剂在水中的情况      乳化剂浓度很低时，是以分子分散状态溶解在水中      达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束     胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量     乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多 球状 ( 低浓度时 ) 直径  40 ～ 50? 棒状 ( 高浓度时 ) 直径 100 ～ 300 nm 单体液滴 优良的弹性、抗积尘、耐水性好，适用于做经济型弹性内外墙涂料 7-9 -16 50-400 50±1% TSL-1900 弹性乳液 具有突出的水泥配伍性、良好的拉伸强度和延伸率以及极低的吸水率，适用于制作JS防水涂料。 7-9 -
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