第3章 反 渗 透 3-1 反渗透技术的发展概况 3-2 渗透和反渗透现象 3-3 反渗透膜的分离原理 3-4 反渗透膜 3-5 反渗透装置及其流程 3-6 反渗透法的经济效益 3-7 反渗透技术的应用 3-1 反渗透技术的发展概况 所谓反渗透(Revers Osmosis简称 RO)技术,是利用反渗透膜只能透过溶剂(通常是水)而截留离子物质或小分子物质的选择透过性,以膜两侧压差为推动力,而实现的对液体混合物分离的膜过程。 人们对反渗透(RO)技术的相关研究虽然起源较早,但直到20世纪60年代Loeb和Sourirajan制备出第1张不对称反渗透膜之后,反渗透膜技术才逐步进入工业化阶段。 1748年 Nonet首次发现渗透现象。 1887年 Van’t Hoff以Preffer的结论出发,建立了完整的稀溶液理论,给出了计算渗透压的关联式。 1905年 Einstein进一步进行了渗透压的理论研究。 1930年 Sollner进行了反渗透的初步研究,当时人们称之为“反常渗透”。 1953年 美国的C.E Reid教授发现醋酸纤维素类具有良好的半透性。 1962年 Loeb和Sourirajan以醋酸纤维素(CA)为原料,采用氯酸镁水溶液为添加剂,制成了具有历史意义的高脱盐率(98.6%)、高水通量、在操作压力为10.1 MPa下,纯水通量为259L/(d·m2)]的不对称反渗透膜。 该膜由一层很薄的致密层(厚度约15~25 nm)和一个多孔性支撑层( 100μm)组成。不对称膜的制备成功,成为膜发展史上的第一个里程碑。 1963年 Manjikion对CA膜进行了改性。 1968年 Saltonstall研制了CA-CTA(三醋酸纤维素)共混膜,Du Pont公司开发了α-PA反渗透膜。 1969年 美国General Electrie公司开发了α-PA (聚酰胺)膜,将其应用于废水处理领域。 1970年 Du Pont公司推出α-PA中空纤维膜,并将其用于苦咸水脱盐;同年,CTA的优良脱盐性能被美国的Dow Chemical公司发现;美、德、中国和前苏联也相继开发出了自己的聚酰亚胺RO膜和聚砜酰胺RO膜。 1970年 聚乙烯亚胺与甲苯二异氰酸酯在聚苯乙烯(PS)基膜上复合成NS-100复合膜,成为膜技术发展史上又一个里程碑; 随后,人们大多进行膜材料的开发,以便不断提高膜性能和满足特殊应用的要求,在膜的形态结构上并没有大的革新。 1971年 美国Celanese Research公司以PBI(聚苯并咪唑)为材质开发出了不对称耐热膜。 1972年 法国Phone-Poulence,S.A公司开发出了S-PS不对称耐热反渗透膜;意大利Credali公司以聚哌嗪酰胺为膜材料制备了不对称耐氯膜。 1975年 乙二胺改性聚环氧氯丙烷与间苯二甲酰氯界面聚合成了PA-300复合膜。 1980年 间苯二胺与均苯三甲酰氯界面聚合成了FT-30膜。 1983年 均苯三胺与TMC和IPC界面聚合成了UTC-70膜。 1986年 FT-30SW膜制备成功,比FT-30系列膜表面更加致密。 目前,反渗透已成为海水和苦咸水淡化最经济的技术。据统计,反渗透技术自1969年进入淡水化市场后,到1995年已占当年世界淡水化市场的88%;年销售额也不断增长,下图表述了1990~1995年8种主要分离膜的年销售额的增长情况。 我国膜分离技术的开发是从1958年研究离子交换膜开始的,对反渗透技术的研究则始于20世纪60年代。 1965年 对CA膜进行了改性。 1967年 展开了全国海水淡化大会战。 1968年 CA不对称膜研制成功。 20世纪70~80年代 卷式和中空纤维组器研制成功。 20世纪90年代 试制了反渗透~纳滤复合膜,开始开发低压的CA-CTA膜。 在我国,反渗透膜的应用领域主要在苦咸水淡化、水溶液脱水浓缩和废水再利用等方面,是继美、法、日、以色列等国之后研究和开发海水淡化先进技术的国家之一 。例如: 在浙江省舟山市的嵊山岛建成的反渗透海水淡化系统工程,于1997年正式投入使用,至今运转良好,产水量为500 t/d; 于1999年在大连场海县建成并投产了日产淡水量1000t的海水淡化站; 日前,我国最大的日产18000t苦咸水淡化工程在河北沧州建成投产。 鉴于国际淡化市场的发展趋势,我国应加强反渗透淡化技术的研究和应用开发。 解决水危机海水淡化已经成为21世纪的朝阳产业 据报道:21世纪将是水的世纪。 20世纪初,国际上就有“19世纪争煤、20世纪争石油、21世纪争水”的说法。地球表面的2/3被水覆盖,可谓水资源极为丰富,但地球上水的总储量中97%是咸水(包括海水和苦咸水),在余下的3%的淡水中,又有77%是人类难以利用的两极冰盖、冰川、冰雪。人类实际可利用的淡水只占全球水总量的0.7%,而且大部分属于不可再生的枯竭性地下水。 根据联合国统计,全球淡水消耗量20世纪初以来增加了约6~7倍,比人口增长速度高2倍,全球目前有14亿人缺乏安全清洁的饮用水,即平均每5人中便有1人缺水。估计到2025年,全世界将有近1/3的人口(23亿)缺水,波及的国家和地区达40多个,中国是其中之一。 中国被联合国认定为世界上13个最贫水的国家之一。 我国淡水资源总量名列世界第六,但人均占有量仅为世界平均值的1/4,目前我国有300个城市缺水,其中110个城市严重缺水,主要分布在华北、东北、西北和沿海地区,水已经成为这些地区经济发展的瓶颈。2010年后,我国将进入严重缺水期,有专家估计,2030年前中国的缺水量将达到600亿立方米。因此,为保证我国经济的可持续发展,淡水资源问题的解决已迫在眉睫。 解决水危机的途径——海水淡化 我国海岸线的总长为32647公里,被列为海洋大国,而且沿海和中西部地区拥有极为丰富的地下苦咸水资源,在地下取水和跨区域调水受到越来越多的条件限制的情况下,开发利用海水和苦咸水资源,进行海水(苦咸水)淡化就成为开源节流、解决我国淡水紧缺的一条有效的重要战略途径。 而且,发展海水(苦咸水)淡化技术,向大海要淡水也已经成为当今世界各国的共识。 海水淡化技术及发展 1. 海水淡化方法 海水淡化,亦称海水脱盐,是通过装置和设备除去海水中盐分并获得淡水的工艺过程。海水淡化的方法可分为蒸馏法和膜法。 海水淡化的蒸馏法主要有:多级闪蒸(MSF)、低温多效(LT-MED)和压汽蒸馏(MVC)三种技术。前两种技术主要采用蒸汽作热源,多与电厂结合、抽取透平的乏汽制造蒸馏水。压汽蒸馏技术是利用热泵蒸发技术,它仅使用电能,应用对象主要是没有热源的岛屿地区。 膜法主要指反渗透(RO)技术,它利用半透膜,在压力下允许水透过而使盐分和杂质截留的技术。 海水淡化是当今世界竞相研究的高新技术,美、法、日、以色列等国的技术已经非常发达,而且已形成海水淡化产业。 我国的海水淡化技术研究始于50年代,经过40多年的发展,也培养和锻炼了自己的海水淡化专门人才,组建了一些专门科研开发机
第3章反渗透.ppt
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