* 物理化学(下) PHYSICAL CHEMISTRY 李庆忠 知识点回顾: 1、可逆电池的两个条件: 电池反应可逆;电流无限小。 2、电池和电极反应方程式以及电池 的书写 3、电池电动势测定 9.4 电池电动势的一些应用 电池反应的Nernst方程 可逆电池的热力学参数计算 电池反应方向的判断 计算离子平均活度系数g± 电极电势及电极反应的Nernst方程 1 可逆电池的热力学参数计算 (1)可逆电池反应的Gibbs自由能变 标准状态时 (2)标准平衡常数 Gibbs自由能变和标准平衡常数与电池反应的写法有关,而电池电动势与电池反应的写法无关。 (3)可逆电池反应的ΔrSm 电池电动势的温度系数 电池电动势的温度系数的计算方法 ET/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) - 9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3 ET/V =-4.05×10-5 - 19×10-7(T/K-293.15) +3×10-8(T/K-293.15)2 电池电动势随温度的变化率是均匀的 标准状态时 (4)等温可逆电池反应的QR 由电池的温度系数判断电池工作时,吸热和放热情况: 时,电池等温可逆工作时吸热; 时,电池等温可逆工作时放热; 时,电池等温可逆工作时与环境无热交换。 (5)等温电池反应的ΔrHm 标准状态时 差示扫描量热仪(DSC) 等温滴定量热仪(ITC) (6)等温等压可逆电池反应的电功 (7)等温等压可逆电池反应的内能变化 (8)可逆电池反应的A自由能变 2 电池反应方向的判断 E 0,反应向正向进行 E 0,反应向正向进行 3 电池反应的Nernst方程 aA+bB=gG+hH 纯液体或者固态物质,其活度为1; 气态物质,其活度为 ; 溶液物质,其活度为 。 Nernst方程表示电池电动势与温度及浓度之间的关系。 * *
第九章 可逆电池的电动势及其应用-y.ppt
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