考点30合成氨条件的选择 1.复习重点 1.如何应用化学反应速率和化学平衡原理,选择合成氨的适宜条件。 2.了解应用化学原理选择化工生产条件的思路和方法。 2.难点聚焦 1.合成氨条件的选择 工业上用N2和H2合成氨: N2+3H2 2NH3+Q 从反应速率和化学平衡两方面看,选择什么样的操作条件才有利于提高生产效率和降低成本呢? 从速率看,温度高、压强大(即N2、H2浓度大)都会提高反应速率; 从化学平衡看,温度低、压强大都有利于提高N2和H2的转化率。 可见,压强增大,从反应速率和化学平衡看都是有利于合成氨的。但从生产实际考虑,压强越大,需要的动力越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,将使成本增大。故一般合成氨厂采用的压强是20~50MPa帕斯卡。 而温度升高,有利于反应速率但不利于N2和H2的转化率。 如何在较低的温度下保持较大转化率的情况下,尽可能加快反应速率呢?选用合适的催化剂能达到这个目的。那么,较低的温度是低到什么限度呢?不能低于所用催化剂的活性温度。目前使用的催化剂是以铁为主体的多成分催化剂——又称铁触媒。其活性温度为450℃~550℃,即温度应在450~550℃为宜。将来如制出活性温度更低、活性也很在的新型催化剂时,合成氨使用的温度当然比现在要低,转化率就能更高了。 选择适宜的条件:根据N2+3H2 2NH3+Q这一反应的特点,运用化学反应速 率和化学平衡的理论来选择适宜条件。该反应为可逆、体积减小、正反应为放热等特点。 (1)适宜的压强:为何强调适宜?压强越大、有利于NH3的合成,但太大,所需动力大,材料强度高,设备制造要求高,成本提高,选择2×107~5×107Pa压强。 思考:工业上生产H2SO4:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)为何不采用加压方法?(因为在常压下SO2的转化率已达91%,不需要再加压) (2)适宜的温度:温度越低越有利于NH3的合成,为何还要选择5000C高温?因为温度越低,反应速率越小,达平衡时间长,单位时间产量低,另外5000C时,催化剂活性最大。 (3)使用催化剂 (4)及时分离出NH3,并不断补充N2和H2(N2要过量,提高成本较高的H2转化率) 小结:合成氨的适宜条件: 压强:20~50MPa帕斯卡 温度:500℃左右 催化剂:铁触媒 2.合成氨工业简述 1.原料气的制备、净化 ① 制N2: 物理方法: 空气 液态空气 N2 化学方法: 空气 CO2+N2 N2 ②制H2: 水蒸气 CO+H2 CO2+H2 H2 反应方程式为: C+H2O(g)==== CO+H2;CO+H2O(g)==== CO2+H2 注意:制得的N2、H2需要净化,清除杂质,以防止催化剂“中毒”。 2.合成氨反应的特点 化学反应:N2+3H2 2NH3 ; △H=-92.4KJ/mol (1)可逆反应; (2)正反应是放热反应; (3)正反应是气体体积缩小的反应。 3.工业合成氨适宜条件的选择 在实际生产中,需要考虑反应速率、化学平衡、原料选择、产量和设备等多方面情况,以确定最佳的生产条件。 4. 图示合成氨的原理 3.例题精讲 例1C. 500℃高温比室温更有利于合成氨的反应 D. 恒温恒容下,在合成氨平衡体系中充入He,使压强增大,则平衡正向移动,NH3增多 [解析]A. 加入催化剂只能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,提高“单位时间”的产量,不能使化学平衡发生移动。注意:催化剂能相同倍数地改变正、逆反应速率,故而不改变化学平衡状态。 B. 合成氨是一个气体体积减小的反应,所以增大压强,使平衡正方向移动,有利于合成氨,符合勒沙特列原理。 C. 因为合成氨是一个放热反应,所以从化学平衡移动角度分析,应采用较低温度。500℃高温较室温不利于平衡向合成氨方向移动。采用500℃既考虑到温度对速率的影响,更主要的是500℃左右催化剂活性最大。 D. 恒温恒容下充He,惰性气体He不与N2、H2、NH3反应。虽总压强增大了,实际上平衡体系各成分浓度不变(即分压不变)所以平衡不移动,NH3的产量不变。 [答案] [点] 勒沙特列原理是说改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方法移动。不要混淆影响速率的条件和影响平衡的条件。 例2(N2,H2及少量的CO,NH3的混合气)在进入合成塔前常用乙酸二氨合铜(Ⅰ)溶液来吸收原料气中CO,其反应为: [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac·CO;△H 0 (1)必须除去原料气中CO的原因是什么? (2)吸收CO的生产适宜条件是什么? (3)吸收CO后的乙酸铜氨液经过适当处理后又可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,再生的适宜条件是什么? [解析] CO。根据吸收原料气中CO的反应方程式: [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac·CO;△H 0 可知,加压和采取较低的温度可使平衡向正反应方向移动,有利于CO的吸收。要使吸收CO后的乙酸铜氨液经过适当处理后又可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用,只要使平衡向逆反应方向移动即可。 答案:(1)防止催化剂中毒;(2)低温、高压;(3)高温、低压。 [点评] 例H2 6 1 3.5 5 N2 2 0 1 1.5 NH3 0 4 2 1 [分析].根据反应“一边倒”换算. B 0 2 6+1=7 C 0 2 3+3.5=6.5 D 0 2 1.5+5=6.5 由此可知,符合题意的是B. [解答] [小] 可逆反应,在条件相同时(等温等容),若达到等同平衡,其初始状态必须能互变,从极限角度看,就是各物质的物质的量要相当.因此可以采用一边倒的原则来处理以下问题: (1) aA(g)+bB(g) cC(g) ①始 a b 0 平衡态Ⅰ ②始 0 0 c 平衡态Ⅱ ③始 x y z 平衡态Ⅲ 为了使平衡Ⅲ =Ⅱ=Ⅰ 根据“一边倒”原则,即可得 x+z=a +=1 y+z=b +=1 例N2、H2混合气体的密度为0.5536g/L(标准状况),从合成塔中出来的混合气体在相同条件下密度为0.693g/L(标准状况)。求该合成氨厂N2的转化率。 [解析]N2、H2是按化学方程式中物质的计量数投放物料,因此部分学生就假设N2为1molH2为3mol,进行解题,依据是不足的。故本题解答时只能设反应前混合气体中氮气的物质的量分数为x,氢气物质的量分数为(1-x),依题意得: 28x+
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