以氨为碱源的湿式吸收法煤气脱硫脱氰新工艺范守谦3.8m的再生塔178吨1000m3/h,2台630kW,加上2空压机电量370k。2 AS法脱硫工艺AS法脱硫工艺是以氨为碱源的氨水法脱硫,属于湿式吸收法。它的最大特点是脱硫全过程不产生二次污染,所得产品硫磺产量高质量好,纯度可高达99.7%以上,产品畅销。但是从工艺流程上看,它也存在着不足之处,进一步完善。 AS法氨水脱硫存在着脱硫效率相对较低一般塔后在g/m3左右,达不到我国对焦化企业准入条件的要求。 脱硫与脱氨装置间环环相扣,影响正常操作因素复杂,操作技术要求高。 所产氨汽采用氨分解将氨破坏,没有氨的产品,影响生产成本。 系统要求防腐性能高,设备要求钛材等防腐材料。3 真空碳酸钾(钠)脱硫脱氰工艺真空碳酸钾(钠)脱硫脱氰工艺需外碳酸盐作为碱源,属湿式吸收法脱硫。其装置必须设置回收元素硫,其最大的优点质量好,销路顺畅。但是脱硫效率是否能满足我国企业准入条件要求还有待进一步观察。安阳焦化厂从日本引进真空碳酸钠法脱硫标结果煤气中含量只能达到g/m3。此外它还存在如下问题。 由于该装置必须设置在煤气苯以后,故脱硫前整个煤气净化过程中所产生污染和腐蚀等H2S-NH3-H2O的三元体系。它们在水中状态由三种平衡引起,即化学平衡、电离平衡和相平衡,可用下式表示: NH4HS NH4++HS(NH3+H2S)液 (NH3+H2S)气 酸性气体 A/S≈0 冷料 热料 脱硫富液 蒸汽 脱硫贫液 A/S=∝ 分析脱酸塔的操作状态可以看出,脱酸塔进料盘以下主要是将液相中的硫氢化铵尽量分解成氨和硫化氢,并向汽相转移。根据气液平衡试验,操作温度达到145℃以40℃和861%14个3%。脱酸塔的操作要求从塔顶尽可能多将硫化氢提取出来,以提高脱酸效率,这样就应降低塔顶温度以提高氨在液体中的溶解度,使塔顶酸性中带的氨越少越好。 分析脱酸塔内的A/S比值的变化还可知道,塔底脱酸贫液应尽量将脱硫富液中的氨带走,而带走的硫化氢越少越好,因此,塔底物料中的A/S比值是很大的。相反,塔顶酸性要求带走的氨越少越好,其A/S的比值应接近于零。可以出脱酸塔内从塔底到塔顶A/S比值逐渐减小,一直接近于零。 那么,在什么条件下才能满足脱酸塔操作的上述要求呢?试验表明,只有温度147.45℃以上时,同一层塔盘汽相组成的A/S才小于液相组成的A/S,如果(A/S)汽>(A/S)液,那么就永远满足不了脱酸塔的操作要求。因此,要想提高脱酸塔的脱酸效率其操作温度必须控制在147.45以上,其操作压力也必须相应提高。这就充分说明了为什么要采用压力脱酸的基本原理。也指出了脱酸塔在常压下操作脱酸效率低的原因。 从德国引进的AS法脱硫装置常压脱酸的数据:[4.36-2.5)/4.36]×100=42.65%脱效率为:[0.86-0.5)/0.86]×100 = 41.85%。 项 目 NH3 H2S HCN CO2 富液组成,g/L 15.05 4.36 0.86 5.83 贫液组成,g/L 20 2.5 0.5 4 再根据20℃时溶液中不同硫化氢含量对液面上硫化氢分压与煤气中平衡的硫化氢含量的关系可以看出,贫液中硫化氢含量为2.5g/L,对应煤气中平衡含量的理论值约为300mg/m3左右。不难看出提高脱酸塔脱酸效率的重要性。采用压力脱酸提高脱酸塔的脱酸效率,使贫液中含量降至0.2g/L, 就会大大提高脱硫塔的煤气脱硫效率,完全塔后煤气含量<200mg/m3的要求。 溶液中硫化氢含量对液面上的硫化氢分压与煤气中平衡的硫化氢含量的关系 溶液中的硫化氢含量g/L 液面上的硫化氢分压Pa 煤气中平衡的硫化氢含量mg/m3 0.01 198.65×10-4 0.3 0.05 1019.91×10-4 1.53 0.1 209.32×10-4 3.14 0.5 1319.89×10-4 19.80 1.0 3.36 50.40 2.0 9.373 140.6 4.0 29.064 436 6.0 55.862 998 8.0 115.59 1734 2 加热水解处理脱硫液中的氰化氢 加压脱酸能够提高脱酸塔的脱酸效率,但因压力下脱酸,操作温度提高后,会造成脱酸塔不可抗拒的严重腐蚀。因此,要想在系统中采用加压脱酸工艺必须解决腐蚀问题,那么,脱酸塔在处理脱硫液时腐蚀的因素是什么呢?根据资料介绍,当含量低时,铸铁即使在较高温度下也有足够的抗力而当脱硫液中H2S含量超过5~6g/L含量超过0.3~0.4g/L时,铸铁就无能为力了。特别在压力脱酸时,蒸出的酸性体的腐蚀性更强。研究得知,是引起腐蚀的主要原因,脱硫液中只有达到一定含量时才会产生严重腐蚀,对普通钢而言,该值是0.2g/L因此,解决脱酸塔腐蚀问题的方向应该从着手。 采用加热水解法处理脱硫液中氰化氢,其来源于石油化工的成熟技术,基本原理是在碱性溶液中加热至一定温度,使氰化物反应生成无毒的羧酸和氨。 根据工业操作数据,当反应温度为150~173℃P=0.6~0.8Ma时,H值控制9.2~9.5,反应40~60,脱氰效率可达95%以上,对硫化物无反应。世纪年代后期我们用焦化厂生产的富氨水和浓氨水也做过相应实验,脱氰效率也很好,均可达到95%以上。这样的结果启示我们,完全有条件把这种氰方法移植到氨水脱硫系统来。氨水脱硫的脱硫液含氨在10~14g/L本身即为碱性,如果在脱酸塔前创造加热水解条件,脱氰效率只要达到90%左右即可将脱硫液中含量降到0.2g/L以下。当脱硫液中含量<0.2g/L时,设想对脱酸塔的腐蚀就可大大减轻。 这种设想并不是没有实践的,胜利油田炼油厂处理含硫污水装置的脱硫塔(即我们的脱酸塔)就是用一般钢材制造的,污水中硫化物含量为2g/L,氰化物含量为36g/L,在0.6Ma压力和140℃下操作,使用多年未见腐蚀现象。 3类似工艺的实际操作经验 世纪年代山东胜利石油化工总厂炼油厂投产一套处理能力为56t/h的含污水双塔汽提装置,与我们焦化厂的脱酸蒸氨装置类似,其工艺流程如下: 原料水总量56t/h, 其水质如下: 水量 t//h 硫化物 mg/L 氨氮 mg/L 挥发酚 mg/L 氰化物 mg/L 碳酸根 mg/L 56 1899 1258 191 35.88 1400 脱硫塔操作参数: 脱硫塔顶温度 40~50℃ 塔顶压力 5.5~6 kg/cm2 进料温度 133~140℃ 冷热进料比 0.2~0.3 汽水比 8%~8.5% 生产操作指标: 进塔含硫化物量 1549 mg/L 出塔含硫化物量 137 mg/L 去除率 >91.2% 酸性气体含H2S量 67.9% 酸性气体含CO2量 21.1% 酸性气体总浓度 89% 进塔含氨
范总演说稿2.doc
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