第七章 复合材料增强剂 (Reinforcement)
纤维及其织物、晶须、颗粒
一、复合材料增强剂的特点(图7–1)
1、具有很低的比重;
2、组成这些化合物的元素都处
在元素周期表中的第二、第三周期;
3、它们大多数都是以结合力很
强的共价键结合;
4、具有很高的比强度、比刚度
和高温稳定性。
图 7–1 不同复合材料增强剂的强度和模量
脆性纤维的抗张强度统计分析 ( Weibull 模数分析)
碳纤维、SiC 纤维等高性能增强剂均为脆性材料,其强度遵循正态分布
规律。使用Weibull模数分析可较准确地分析其强度分布规律(图7-2、-3)。
Weibull 函数: Ps = 1- Pr = exp {- v [ ( ( - (u) / (0] m}
式中: Ps和 Pr分别为体积为 v 的试样在负载为 ( 的条件下的保留几
率和断裂几率;
(u 为 Pr =0时的应力负荷(一般设定 (u 为某一可能达到的最小值或
零); (0 为分散参数,m 则为Weibull 模数。
Ps(i)=1-i/(N+1),Ps(i)为在 I 阶断裂负载时的保留几率,N为试样总
数,那么:
ln ln ( 1 / Ps ) = m ln ( + K , K = - m ln (0 + ln V0
ln ( - ln ln ( 1 / Ps )的直线斜率 即为 Weibull 模数 m 。
图7–2 SiC纤维室温拉伸强度分布 图7-3 SiC纤维Weibull 模数分析图
表7 – 1 不同标距的SiC纤维的Weibull 模数
脆性材料的Weibull 模数 在一定程度上反映了材料的可靠性(表7-1)。
二、纤维
1、无机纤维
1-1、玻璃纤维(Glass Fiber)
玻璃纤维是由各种金属氧化物的硅酸盐经
熔融后以快的速度抽丝而成(图7 - 4)。质地
柔软,可纺织成各种玻璃布、带等。伸长率和
热膨胀系数小,耐腐蚀,耐高温性能较好,价
格便宜,品种多。缺点是不耐磨、易折断,易
受机械损伤。
玻璃纤维价格便宜,品种多,适于编织各
种玻璃布。玻璃纤维的成分、直径、编织结构
直接影响着复合材料的机械、物理、化学和电
性能(表7-2)。 图7-4 玻璃纤维制备工艺示意图
表 7 – 2 玻 璃 纤 维 品 种 性 能 一 览 表
纤维类别
性能 有碱
A 化学
C 低介电
D 无碱
E 高强度
S 粗纤维
R 高模量
M 拉伸强度,GPa 3.1 3.1 2.5 3.4 4.58 4.4 3.5 弹性模量,GPa 73 74 55 71 85 86 110 延伸率,% 3.6 3.37 4.6 5.2 密度,g/cm3 2.46 2.46 2.14 2.5 2.5 2.55 2.89
1-2、碳纤维
碳纤维是由有机纤维经固相反应转变而成的纤维状聚合物碳。含碳量
95%左右的称为碳纤维;含碳量99%左右的称为石墨纤维。碳纤维比重小,比
强度、比模量大(表7-2),耐热性和耐腐蚀性好,成本低,批生产量大,
是一类极为重要的高性能增强剂。
碳纤维主要的制备工艺是先驱体转换法,即将有机纤维(原丝)经过稳
定化处理后,再在惰性气氛的高温下热解碳化,形成碳纤维(图7 – 5)。
制备碳纤维的主要原材料有人造丝(粘胶纤维)、聚丙烯腈(PAN)纤
维和沥青(Pitch)等。经过五个阶段:
1)拉丝:湿法、干法或熔融纺丝法。
2)牵伸:通常在100 ( 300 (C范围内进行,控制着最终纤维的模量。3)稳定:在400 (C加热氧化。显著地降低热失重,保证高度石墨和
取得更好的性能。
4)碳化:在1000(2000 (C 范围内进行。
5)石墨化:在2000 ( 3000(C范围内进行。
图7 – 5 碳纤维制备工艺流程示意图
PAN基碳纤维制备工艺流程:
PAN原丝(200(300(C (1150(惰气 (碳纤维( 2100(C石墨化( 石墨纤维
空气中预氧化, 中碳化1 h, 低模 惰气中1分钟, 高模高强
施张力使纤维 施张力约 高强 施张力约
伸长约10% 。 0.5N/束。 1(2N/ 束。
碳化过程:
有机化合物在惰性气氛中加热到
1000-1500 (C时,非碳原子(氮、氢、
氧等)将逐步被驱除,碳含量逐步增
加,固相间发生一系列脱氢、环化、
交链和缩聚等化学反应,此阶段称为
脱碳过程,形成由小的乱层石墨晶体
组成的碳纤维。
石墨化过程:
当温度升到2000 (3000(C时,
非碳原子进一步排除,反应形成 图 7–6 碳纤维力学性能与热处理温度的关系
的芳环平面逐步增加,排列也较规则,取向度显著提高,由二维乱层石墨
结构向三维有序结构转化,此阶段称为石墨化过程。形成的石墨纤维弹性模
量大大提高。
表 7 – 3 不同品种碳纤维的力学性能
2、陶瓷纤维
2-1、硼纤维(Boron Fiber)
制备工艺:化学气相沉积(CVD)。
2BCl 3 + 3H 2 ( 2B ( + 6HCl (
图7-7 硼纤维的表面形貌
图7-8 硼纤维的断口形貌
图7-9 CVD法制备硼纤维工艺流程示意图
典型性能:
直径:100 ( 140 (m
抗张强度:3500MPa
弹性模量:390GPa
密度:2. 68 g / cm3
状态:连续单丝。
硼纤维抗氧化和高温性能较差,在400(C时可保持室温强度的80% ;在
高于500(C的氧化气氛中几分钟其强度就迅速下降;在650(C时将失去所有的
性能。同时其成本也较高,成本下降的潜力也不大。
室温下硼纤维的化学稳定性好,但表面具有活性,不需要处理就可与树
脂复合,其复合材料具有较高的层间剪切强度。对于含氮化合物亲和力大于
含氧化合物。但在高温下易与大多数金属反应,需要在纤维表面沉积保护涂
层,如SiC(Borsi
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