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釉料原理及实验.doc
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釉料原理及实验.doc介绍

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第一节 陶瓷、玻璃、釉药		1972年在大陆焦作市西郊发现一座东汉时期的砖窑墓,墓中有大量的陶器,其中有一座彩绘陶仓楼,为灰陶细泥质制成,通体施红、蓝、黄的色釉。
唐朝陶瓷器以青白釉为主,并发展出“唐三彩”。宋瓷达到中国陶瓷的最高艺术成就。当时有“定、汝、官、哥、钧”五大名窑。釉色光润,以影青为主。在那时已有天青、月下白、青花、釉里红等名作。
釉(Glaze)是一种矽酸盐玻璃,熔化覆盖在无极坯体外层。坯体通常为粘土质,称之为陶瓷器(Pottery, Porcelain);如为金属坯体,则称之为搪瓷或珐琅(Enamel)。
釉是玻璃的一支脉。玻璃(Glass)的定义为“一种无定形,无一定熔点,其原子或离子无一定结构的超冷液体”。归纳如下述:
1.玻璃与晶体(Crystal)正好相反,玻璃内原子或离子呈无规律性排列(图1-1)。1932年,Zachariasen提出一个“不规则网状理论”(Random Network Theory)的假设(Hypothesis),玻璃是含有连续的、三度空间的、不规则的网状结构。能造成玻璃的元素只有Si、B、P、As、Ge,其他元素很不可能形成玻璃。这些元素在阳离子状态的配位数为3或4。而安定剂或改质剂如Na、K、Ca、Mg、Ba、Pb、Al、Zn等体积大、电荷低的阳离子,呈不规则状分布在网状结构的洞穴中(图1-2)。而Co、Ni、Cu、Cr等进入结构中,使之呈色。
2.玻璃无一定的熔点(Melting Point),它不像晶体,在某一特定温度,,固、液间瞬间转变。它只会在转化点Tg(Transformation Point)(图1-3)时,由固态慢慢软化成液态。
釉与一般窗玻璃、瓶玻璃最大的差异在熔融粘度不一样。釉药在高温熔融时,必须保持一定的粘度,才不会造成流釉。要提高熔融粘度,加入少量Al2O3即可。因此可以说釉与玻璃的差别在氧化铝的有无。		   
第二节 釉的分类		
1外观:
以外观来区分是最常见的方法。有透明釉、乳浊釉、半乳浊釉、亮釉、白亮釉、无光釉、结晶釉、裂纹釉等等。
2用途:
因制品本身之用途来分类:陶釉、瓷釉、珐琅釉、瓷砖釉、艺品釉、日用瓷釉、电瓷釉等等。
3组成:
因釉药之组成不同而有长石釉、石灰釉、铅釉、无铅釉、铁红釉、铜红釉、铁青釉等等。
4制造、制备:
因烧成温度区分:低温釉( 1000℃)中温釉(1000~1200℃)、高温釉( 1200℃)。
因烧成速度或方式区分:快速烧成釉(1hr)、传统釉、一次烧成釉(坯与釉同时一次烧成)、二次烧成釉(坯先素烧,施釉后再一起烧成)。
因釉浆制备方式不同区分:生料釉、熔块釉、盐釉。
5特性:
??????? 耐磨釉、低膨胀釉、装饰釉、化学瓷釉、半导体釉、导电釉等。		第三节 何谓好釉		
1.除非因特殊效果,像无光釉(Matt Glaze)外,它应具有均匀的、光滑的、无孔洞、光泽的玻璃质表面。
2.釉药与坯体的膨胀系数要匹配,才不会发生剥落或开裂现象。
3.釉质需坚硬,不易磨损;并具有耐水、耐酸、不透气的性质。这些要求尤其在日用瓷、建筑瓷、化学瓷更趋严格。
????????? 4.加入色料,可以显出希望得到的色彩与亮度。		
釉料原理及实验
二氧化矽(SiO2,Silica)
自然界中的二氧化矽矿物统称石英(Quartz).地壳中约含60%的石英,
最纯的石英单结晶(Single Crystal)称为水晶。水晶产量少,很少用于陶瓷。釉药常用的石英来源有下列几种。
①????脈石英 二氧化矽熔融急冷凝固在地壳浅层带,呈矿脉状产出,是谓脉石英。这种火成岩,外观纯白或半透明,断口呈贝壳状有油脂光泽,纯度高达99%,是良好的釉药原料。
② 砂岩 石英颗粒经高压而成的沉积岩。杂质较多,纯度在90~95%间。
②? 石英岩 是一种变质岩,系纯度较好的砂岩经变质作用,石英颗粒再结晶的岩石。呈灰白色,断口致密、强度大、硬度高。
③? 石英砂 是上述岩石风化后之细粒砂。台湾西部河边、苗粟三义、台北中和一带有产出。作为釉药原料,可不用破碎,但杂质多,成分波动大,必须先经选矿处理。
⑤ 燧石(Flint)为一种隐晶形的石英沉积岩,产地在英、美。
石英是由〔SiO4〕-4 四面体互相以顶点连接而成的三度空间架状结构,因此硬度高,熔融温度也高。又因〔SiO4〕四面体的连接方式在不同的条件与温度下会有不同的连接方式,石英可出现不同的晶形。(如图2-1)石英(Quartz)虽有不同型晶体,但都是矽酸单体所组成,只是单体连接方式和Si-O-Si健角的不同,如图2-2(a)和(b)为β,α石英之比较图。低温型(α)与高温型(β)在结构上相似,只是原子位置和健角稍有偏移,造成体积的变化。
鳞石英(Tridymite)和白矽石(Cristobalite),各晶形转变时,体积会伴随膨胀或收缩(表2-2)。陶瓷品在烧成时於573℃左右,α石英与β石英互相转换,常有釉裂的现象。
2、氧化钛(TiO2, Titanium 0xide)
氧化钛取天然矿物“钛铁矿”(FeTiO2),以硫酸水解法制成TiO(OH)2胶体,再煅烧而得,俗名钛白粉。市售有“R”型(金红石,Rutile)及“A”型(锐钛矿,Anatase)二种。
氧化钛折射率高,是珐琅釉原料中最主要之乳白剂。锐钛矿型在900℃以上会转变为黄色安定、不可逆之金红石型,因为陶瓷釉烧成温度多在1000℃以上,所以较少使用氧化钛为乳白剂。珐琅釉的烧成温度多在850℃以下,所以“钛白釉”是珐琅白釉中,使用最多、效果最佳的釉药。
2、? 氧化铝(Al2O3, Alumina)
釉式中Al2O3成分,一般取之长石或高岭土。通常,外加入氧化铝单种原料,是为了特殊物性要求,如耐磨、高温、增大熔融粘度等。氧化铝可以从铝礬土制成γAl2O3,由于晶格松散,堆积密度小,比重也较小,约3.42~3.62。在950℃~1500℃下会转变为十分安定的α- Al2O3。
α- Al2O3又名金刚玉(Corundum)是氧化铝各晶形中最稳定者,具有高熔点(2040℃)、高硬度(莫氏9°)、高比重(3.92~4.0)的特性。
4、氧化铅(Pb3O4,Lead Oxide)
常见氧化铅有红丹(Pb3O4),密佗僧(PbO)以及二氧化铅(PbO2)。陶釉最常用红丹为原料,其结构如下:
Pb3O4在500℃左右,曾分解出O2成为PbO。如果我们以密佗僧为原料,当釉要烧成时,窑炉氧气不够的还原气氛下,很容易还原成灰、黑色的金属铅。
2PbO+C→2Pb+CO2
5、氧化锌(ZnO3,Zinc Oxide)
氧化锌可以从金属锌直接加热氧化而得。是一种白色粉末状,分子量81.4,比重5.6。
在釉中,氧化锌有助熔,降膨胀,防止坼裂,增加光泽和白度,加宽烧成温度范围,防止蛋壳面等优点。ZnO取代一部分CaO时,可防止铅的挥发作用,因为CaO太多时会抢SiO2而留下易挥发的PbO
煅烧(Calcined)氧化锌密度大,釉浆流动性佳,使釉的烧前收缩减少,可防止缩釉。
6、氧化锑(Sb2O3,Antimony Oxide)
釉药原料可以使用氧化锑或锑酸钠(NaSbO3)作为珐琅釉之乳白剂。在高温氧化气氛下,几乎都氧化
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