温度通过影响离子的水合程度来影响迁移数，温度升高时，正负离子速率均加快，但加快的幅度不同，二者迁移数将趋于相等。 2 温度的影响 8.3  电解质溶液的电导 电导是电阻的倒数 电导、电导率、摩尔电导率 用符号G表示 单位S 电导的物理意义 电阻定律 电阻率r 电池常数Kcell＝l/A 单位S·m-1 电导率的物理意义: 电导率是电阻率的倒数。 用符号k表示 相距为1m, 面积为1m2的两个平行板电极之间充满电介质溶液时的电导，即相当于单位体积电解质溶液所表现出来的电导。 影响电解质溶液电导率的因素： 电解质本身的性质 电导池的形状 电解质溶液的浓度 温度  在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率。 Lm 单位：max.book118.com-1 注：在表示电解质的摩尔电导率时，应标         明物质的基本单元。  Λm(K2ＳO4)＝0.02485 Ｓ·m2·mol-1 Λm(1/2??K2ＳO4)＝0.01243Ｓ·m2·mol-1  Λm(K2ＳO4)＝2Λm(1/2?K2ＳO4) 问题：引入摩尔电导率概念的意义？ 比较不同浓度或不同类型电解质的导电能力 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 强电解质: 弱电解质: 低浓度时 高浓度时 c↑, 单位体积内离 子数目增加, κ↑ c↑,离子间引力增大, u↓, κ ↓ c↑, 电离度减小,离子数目变化不大,迁移速率也变化不大, κ变化不大. 强电解质： cB↑， Λm ↓ 在稀溶液中 ---Kohlrausch稀释定律 极限摩尔电导率 电解质完全电离，且离子间无相互作用力时的摩尔电导率，是电解质的特征性质参数。 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和： Kohlrausch 离子独立移动定律 适用条件：浓度不太大的强电解质溶液 Λm∞(HAc)　= Λm ∞(H＋) + Λm ∞(Ac－)  =Λm ∞(HCl) + Λm ∞(NaAc)     - Λm∞(NaCl)  = [Λm ∞(H＋) + Λm ∞(Cl－)]+ [Λm ∞(Na＋) + Λm ∞(Ac－)]- [Λm ∞(Na＋) + Λm ∞(Cl－)] 根据强电解质的无限稀释摩尔电导率求弱 电解质的无限稀释摩尔电导率。 在只含有一种电解质的溶液中 I+ , I- : 溶液中正、负离子各自传导的电流 G+ , G-  : 正、负离子的电导 同理可证： κ+ ,κ- ：正、负离子的电导率 浓度不太大的强电解质溶液 无限稀释时迁移数计算公式 浓度不太大强电解质的迁移数计算公式 例题：有一电导池，电极的有效面积A为2×10-4 m2，两极片间的距离为0.10 m，电极间充以1－1价型的强电解质MN的水溶液，浓度为30 mol.m-3。两电极间的电势差E为3 V，电流强度I为0.003 A。已知正离子M＋的迁移数t＋＝0.4。 求:(1)MN的摩尔电导率；      (2)M＋离子的离子摩尔电导率；      (3)M＋离子在上述电场中的移动速率。 * 物理化学(下) PHYSICAL CHEMISTRY  李庆忠 上册内容 热力学第一定律 热力学第二定律 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 相平衡 化学平衡 试卷存在问题 1、基本概念、定律记不住、不理解 例1：热力学上平衡态的定义包括：⑴。 例2：标准摩尔生成焓是在 （2） 压力下，在 （3） 的温度时，由 （4）合成标准压力下单位量物质的反应焓变。 例3：在 SI单位中，压力的单位是：       (A)  atm        (B)  kg×m-2     (C)  Pa          (D)  mmHg 例4： 熵变DS是指：     (A) 不可逆过程热温商之和     (B) 可逆过程热温商之和     (C) 与过程无关的状态函数　     (D) 与过程有关的状态函数 例5：封闭体系且非体积功等于零时，下列  哪一个物理量不是强度性质的状态函数？       (B)        (C )       (D) (A)  判据 2、不了解公式的适用条件 例1：△H = Qp的适用条件是封闭体系、            ⑵ 、等压过程。 3、做题太少 下册内容简介 电解质溶液 可逆电池的电动势及其应用 电解和极化作用 化学动力学 表面物理化学 胶体分散系统和大分子溶液 第八章   电解质溶液 主要内容： 电化学的基本概念和电解定律 离子的电迁移和迁移数 电解质溶液的电导 电解质的平均活度和平均活度因子 强电解质溶液理论简介 8.1  电化学的基本概念和电解定律 研究化学现象与电现象之间关系的学科； 电化学 研究电能与化学能相互转化及其规律的科学。 电能 电解 电池 化学能 电解池 原电池 导体的分类 又称电子导体，如金属、石墨等。 第一类导体 A. 自由电子作定向移动而导电； B. 导电过程中导体本身不发生化学变化； C. 温度升高，导电能力下降； D. 导电总量全部由电子承担。 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 A. 正、负离子作定向移动而导电; C. 温度升高，导电能力增加; D. 导电总量分别由正、负离子分担. B. 导电过程中有化学反应发生; 在电极与溶液的界面处所发生的氧化或 还原反应。 电极反应 氧化反应 还原反应 阴极 阳极 发生氧化反应的电极，anode 发生还原反应的电极，cathode 电极反应方程式（CuCl2） 负极 正极 电势高的电极，（＋） 电势低的电极，（－） 电解池 正极 负极 阴极 阳极 原电池 正极 负极 阴极 阳极 从负极流向正极 电子的流动方向： 从正极流向负极 电流的流动方向： 电极 阳极 阴极 发生作用 氧化作用 还原作用 电极电势 电解池 原电池 电势高 电势低 正(+)极 负(-)极 电势低 负(-)极 电势高 正(+)极 电极反应与电解质种类、溶剂性质、电极 材料、外加电源电压、离子浓度、以及温 度等因素有关。 用惰性电极电解硫酸钠溶液： 阳极 阴极 Na+ 、H+、SO42-、OH- 法拉第电解定律 电解池中，在电极上电解产物的物质的量和通入电量之间有什么关系？ 实验发现： (1)   在电极上发生电极反应的物质的量与通过溶液的电量成正比，即：Q∝n； (2)  对于串联电解池，在每个电解池的每个电极上发生电极反应的物质的量相当。 法拉第电解定律 注：在电化学中规定，以含有元电荷e      （即一个质子或一个电子所带的电荷）        的物质作为物质的量的基本单元。 例如： H+: 基本单元为H+ SO42 -: 基本单元为?SO42 - Ca2+: 基本单元为?Ca2＋ F=eL＝96500 C.mol-1 F（法拉第常数）:1mol元电荷所带电量。 z+是电极反应中电子转移的计量系数 法拉第电解定律的数学表达式 电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 该定律的使用没有什么限制条件； 法拉第电解定律的意义 法拉第电解定律的适用条件 例题：    
第八章 电解质溶液.ppt