Agilent GC/MSD化学工作站操作培训教材 仅供Agilent Technologies用户培训使用 5973 MSD 和 6890 GC 5975在外观上与5973的不同 传输线 GC检测器比较 质谱常用术语 丰度 质荷比(m/z) 基峰 分子离子 碎片离子 母离子  子离子 偶电子离子  奇电子离子 常见元素同位素表 质谱仪器分类 电子倍增器 电压有使用上限（3000伏） 电压的提高，可以提高检测器的信号  电离技术简介 电子电离（EI） 化学电离（CI）             化学式                                                           观测M/Z  电荷转移 X+? + M            X + M+?                                                                       M 电子捕获 M + e- (热)	      	     M-	                                       M 质子转移 CH5+ + M            CH4 + MH+ 			M+1 CH3+ + M	      CH4 + M-H+			M-1 OH- + M	            H2O + M-H-			M-1 加成 C2H5+ + M	       MC2H5+				M+29	 质谱的本地控制面板 诊断 放空 / 抽真空 调谐 运行 / 停止 开机与关机 真空泵 分子涡轮泵 开机前的准备: 放气阀须关好 MSD连接到接地的电源上 MSD的接口伸入柱温箱 老化好的毛细柱接好两端 99.999%的氦载气接到GC上,推荐使用净化器. 597X MSD开机顺序 打开计算机 打开气相色谱及597X质谱电源。待气相色谱完成自检， 597X质谱真空泵工作正常（如果机械泵声音不正常，检查侧门和放空阀是否关闭） 进入化学工作站 从view菜单选tune/vacuum control 从vacuum 菜单选pump down  系统放气,关机 系统放气（续） 本节内容 MS调谐的基本原理 化学工作站中的不同调谐 调谐做什么? 设定离子源部件的电压,以得到良好的灵敏度 设定 amu gain 和 offset 以得到正确峰宽 设定 mass gain 和mass offset以保证正确的质量分配 设定 EM 电压 调谐标样 调谐参数  EI 离子源结构 电离室：永久磁铁、灯丝、靶  透镜：推斥极、拉出极、离子聚焦、入口透镜 Parameter Ramps AMU Gain 及其偏移 AMU Gain 及其偏移如何 影响峰宽? 质量轴校正 Methods of Tuning an MSD 为什么做自动调谐? 自动调谐流程图 自动调谐与标准谱图调谐比较 自动调谐报告 标准谱图调谐报告 快速调谐 目标调谐 手动调谐 通过手动调谐检漏 Vacuum 菜单 Status菜单 衬管的作用 保护色谱柱：不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时，会吸附样品造成峰拖尾/分裂或出现鬼峰 衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视（即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化）；加速样品汽化；避免固体物质进入并堵塞色谱柱等 硅烷化处理可以选用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用ECD检测器或CI源，一定要选择不含卤素的硅烷化试剂。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。如果衬管太脏，可以用盐酸或硝酸浸泡8小时，清洗烘干后用硅烷化试剂配制成10％甲苯溶液，浸泡8小时，再依次用甲苯、甲醇清洗。  注意：高温下工作3，硅烷化的有效期只有几天。因此衬管需要及时清洗或更换。 溶剂膨胀方程 溶剂蒸汽体积 = 22,400 x A x B x C x I  	A = 溶剂密度/溶剂分子量 	B = 15/(15 + 柱头压 [in psi]) 	C = (进样口温度[?C] + 273)/273 	I = 液体进样体积 [?L] 例如 1 ?L 水于 250 ?C 15 psi 柱头压产生 22,400 x 1/18 x 15/30 x 523/273 x 1 = 1,192 ?L 蒸汽 分流过滤装置(Cartridge Assembly) 分流进样需注意的问题 尽量减少分流歧视：分流比越大，越有可能造成分流歧视 保证样品快速汽化（适当添加经硅烷化处理的玻璃毛） 分流进样时，柱的初始温度尽可能高一些 柱安装时注意柱与衬管同轴  分流进样 不分流进样 柱初始温度尽可能低一些，最好低于溶剂的沸点10-20度。溶剂要与柱子固定相匹配。 衬管尺寸尽量小（0.25-1ml),使样品在衬管内尽量少稀释。最好使用直通式衬管,对于比较脏的样品,要加经硅烷化处理的玻璃毛并注意经常更换 根据样品(溶剂沸点,待测组分沸点,浓度等)优化开启分流阀的时间,一般在30-80秒之间,多用0.75分钟，可以保证95%以上的样品进入柱子. 溶剂效应 不分流进样 冷柱上进样 冷柱上进样是将样品直接注入处于室温或更低温度下的色谱柱内，再逐步升高温度使样品各组分依次汽化。 优点 消除进样口对样品的歧视效应。 避免热分解 容易利用溶剂效应 准确度与精密度均高于分流/不分流进样 缺点 进样体积小 操作复杂，对初始温度、溶剂种类、进样速度等要求较严格 易污染毛细管           适用于热不稳定化合物及痕量分析 冷柱头进样 其它进样口（续） 程序升温汽化进样（PTV） 程序升温汽化进样（PTV）是将液体或气体样品注射于低温的进样口衬管内，再按程序升高进样口的温度。 优点： 无注射器头的样品歧视 不需要特殊注射器 抑制了分流歧视 可除去溶剂和低沸点组分，实现样品浓缩 可低温捕集气体样品，便于同阀进样或顶空进样技术结合 有多种操作模式，分流、不分流及溶剂消除模式 重线性接近于冷柱头进样 手动进样应注意的问题 注射速度快 取样准确，重现 避免样品间互相干扰 选用合适的注射器，用10ul进样器进样量不要小于1ul。 减少注射针尖歧视：每次进样速度尽量一致，玻璃毛放在衬管中间偏下位置，即针尖到达的位置。 取样后可用滤纸拭去针尖外面的残留样品，但要注意不要吸去针内样品 第五章色谱柱 气液色谱 (GLC) 柱分离指标 计算柱效 测量线速度和流量 柱效与载气线速度 如何提高柱效 分离度 柱选择方面的考虑 柱选择 柱温操作 应用举例说明： 消耗品手册提供的信息: Scan 采集原理 总离子色谱 质量峰检测 数字式扫描过程 阈 值 阈值对质谱图质量的影响 数据采集设置 什么是方法? 仪器控制 所有的仪器控制界面都可以从这一界面看到 当前的方法和序列可以在标题栏看到 数据分析界面 用快照功能处理正在采集的数据  用于定性和定量分析 编辑方法 方法信息 进样方式 选择样品来源 (GC or other) 选择进样方式    (manual, ALS, or valve) 如果是手动 manual, 选择进样口的位置 选择 “Use MS”如果用质谱采集数据；如果用GC检测器就不选 自动进样器 进样体积及洗针次数 按 Configure . . . 设定进样针体积 按 More . . . 设定取样位置等 阀进样 必须先配置阀(如果安装了) 用Ru

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