Agilent GC/MSD化学工作站操作培训教材 仅供Agilent Technologies用户培训使用 5973 MSD 和 6890 GC 5975在外观上与5973的不同 传输线 GC检测器比较 质谱常用术语 丰度 质荷比(m/z) 基峰 分子离子 碎片离子 母离子 子离子 偶电子离子 奇电子离子 常见元素同位素表 质谱仪器分类 电子倍增器 电压有使用上限(3000伏) 电压的提高,可以提高检测器的信号 电离技术简介 电子电离(EI) 化学电离(CI) 化学式 观测M/Z 电荷转移 X+? + M X + M+? M 电子捕获 M + e- (热) M- M 质子转移 CH5+ + M CH4 + MH+ M+1 CH3+ + M CH4 + M-H+ M-1 OH- + M H2O + M-H- M-1 加成 C2H5+ + M MC2H5+ M+29 质谱的本地控制面板 诊断 放空 / 抽真空 调谐 运行 / 停止 开机与关机 真空泵 分子涡轮泵 开机前的准备: 放气阀须关好 MSD连接到接地的电源上 MSD的接口伸入柱温箱 老化好的毛细柱接好两端 99.999%的氦载气接到GC上,推荐使用净化器. 597X MSD开机顺序 打开计算机 打开气相色谱及597X质谱电源。待气相色谱完成自检, 597X质谱真空泵工作正常(如果机械泵声音不正常,检查侧门和放空阀是否关闭) 进入化学工作站 从view菜单选tune/vacuum control 从vacuum 菜单选pump down 系统放气,关机 系统放气(续) 本节内容 MS调谐的基本原理 化学工作站中的不同调谐 调谐做什么? 设定离子源部件的电压,以得到良好的灵敏度 设定 amu gain 和 offset 以得到正确峰宽 设定 mass gain 和mass offset以保证正确的质量分配 设定 EM 电压 调谐标样 调谐参数 EI 离子源结构 电离室:永久磁铁、灯丝、靶 透镜:推斥极、拉出极、离子聚焦、入口透镜 Parameter Ramps AMU Gain 及其偏移 AMU Gain 及其偏移如何 影响峰宽? 质量轴校正 Methods of Tuning an MSD 为什么做自动调谐? 自动调谐流程图 自动调谐与标准谱图调谐比较 自动调谐报告 标准谱图调谐报告 快速调谐 目标调谐 手动调谐 通过手动调谐检漏 Vacuum 菜单 Status菜单 衬管的作用 保护色谱柱:不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时,会吸附样品造成峰拖尾/分裂或出现鬼峰 衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视(即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化);加速样品汽化;避免固体物质进入并堵塞色谱柱等 硅烷化处理可以选用DMDCS(二甲基二氯硅胺)如果使用ECD检测器或CI源,一定要选择不含卤素的硅烷化试剂。如:HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。如果衬管太脏,可以用盐酸或硝酸浸泡8小时,清洗烘干后用硅烷化试剂配制成10%甲苯溶液,浸泡8小时,再依次用甲苯、甲醇清洗。 注意:高温下工作3,硅烷化的有效期只有几天。因此衬管需要及时清洗或更换。 溶剂膨胀方程 溶剂蒸汽体积 = 22,400 x A x B x C x I A = 溶剂密度/溶剂分子量 B = 15/(15 + 柱头压 [in psi]) C = (进样口温度[?C] + 273)/273 I = 液体进样体积 [?L] 例如 1 ?L 水于 250 ?C 15 psi 柱头压产生 22,400 x 1/18 x 15/30 x 523/273 x 1 = 1,192 ?L 蒸汽 分流过滤装置(Cartridge Assembly) 分流进样需注意的问题 尽量减少分流歧视:分流比越大,越有可能造成分流歧视 保证样品快速汽化(适当添加经硅烷化处理的玻璃毛) 分流进样时,柱的初始温度尽可能高一些 柱安装时注意柱与衬管同轴 分流进样 不分流进样 柱初始温度尽可能低一些,最好低于溶剂的沸点10-20度。溶剂要与柱子固定相匹配。 衬管尺寸尽量小(0.25-1ml),使样品在衬管内尽量少稀释。最好使用直通式衬管,对于比较脏的样品,要加经硅烷化处理的玻璃毛并注意经常更换 根据样品(溶剂沸点,待测组分沸点,浓度等)优化开启分流阀的时间,一般在30-80秒之间,多用0.75分钟,可以保证95%以上的样品进入柱子. 溶剂效应 不分流进样 冷柱上进样 冷柱上进样是将样品直接注入处于室温或更低温度下的色谱柱内,再逐步升高温度使样品各组分依次汽化。 优点 消除进样口对样品的歧视效应。 避免热分解 容易利用溶剂效应 准确度与精密度均高于分流/不分流进样 缺点 进样体积小 操作复杂,对初始温度、溶剂种类、进样速度等要求较严格 易污染毛细管 适用于热不稳定化合物及痕量分析 冷柱头进样 其它进样口(续) 程序升温汽化进样(PTV) 程序升温汽化进样(PTV)是将液体或气体样品注射于低温的进样口衬管内,再按程序升高进样口的温度。 优点: 无注射器头的样品歧视 不需要特殊注射器 抑制了分流歧视 可除去溶剂和低沸点组分,实现样品浓缩 可低温捕集气体样品,便于同阀进样或顶空进样技术结合 有多种操作模式,分流、不分流及溶剂消除模式 重线性接近于冷柱头进样 手动进样应注意的问题 注射速度快 取样准确,重现 避免样品间互相干扰 选用合适的注射器,用10ul进样器进样量不要小于1ul。 减少注射针尖歧视:每次进样速度尽量一致,玻璃毛放在衬管中间偏下位置,即针尖到达的位置。 取样后可用滤纸拭去针尖外面的残留样品,但要注意不要吸去针内样品 第五章色谱柱 气液色谱 (GLC) 柱分离指标 计算柱效 测量线速度和流量 柱效与载气线速度 如何提高柱效 分离度 柱选择方面的考虑 柱选择 柱温操作 应用举例说明: 消耗品手册提供的信息: Scan 采集原理 总离子色谱 质量峰检测 数字式扫描过程 阈 值 阈值对质谱图质量的影响 数据采集设置 什么是方法? 仪器控制 所有的仪器控制界面都可以从这一界面看到 当前的方法和序列可以在标题栏看到 数据分析界面 用快照功能处理正在采集的数据 用于定性和定量分析 编辑方法 方法信息 进样方式 选择样品来源 (GC or other) 选择进样方式 (manual, ALS, or valve) 如果是手动 manual, 选择进样口的位置 选择 “Use MS”如果用质谱采集数据;如果用GC检测器就不选 自动进样器 进样体积及洗针次数 按 Configure . . . 设定进样针体积 按 More . . . 设定取样位置等 阀进样 必须先配置阀(如果安装了) 用Ru
5975内部教材 GC-MS资料.ppt
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