PowerPoint 中药化学www.book118.com.cn 第一节糖类化合物第一节糖类化合物糖类的结构与分类 糖类的结构与分类糖类的结构与分类糖醇糖醛酸六碳酮糖六碳醛糖甲基五碳糖五碳醛糖单糖五碳醛糖单糖甲基五碳糖单糖六碳醛糖单糖六碳酮糖单糖糖醛酸单糖糖醇单糖去氧糖、氨基糖糖的构型环化糖的构型环化糖的构型绝对构型相对构型糖的构型优势构象低聚糖低聚糖低聚糖低聚糖低聚糖多聚糖纤维素多聚糖淀粉多聚糖淀粉多聚糖粘液质多聚糖树胶多聚糖菌类多糖多聚糖菌类多糖多聚糖动物多糖多聚糖动物多糖第二节苷类化合物苷类（glycosides ）是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。苷类的结构苷类的结构苷类的结构按苷键原子分类硫苷氮苷 碳苷氧苷氧苷醇苷氧苷酚苷氧苷酯苷氧苷氰苷原生苷、次生苷苷类的一般性质苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解1 ．酸催化水解苷键的裂解苷键的裂解酶催化水解糖和苷类的提取糖和苷类的分离（一）糖的分离与精制1. 除蛋白2. 脱色3. 纯化(1)  分级沉淀法(2)  超速离心法(3)  透析超滤法(4)  分子筛色谱法(5)  纤维素柱色谱法糖和苷类的分离（二）苷的分离与精制1. 溶剂法2. 大孔吸附树脂法3. 柱色谱法糖和苷类的检识理化检识糖和苷类的检识色谱检识糖和苷类的检识色谱检识苷类的结构研究三、组成苷的苷元和糖的鉴定在13C-NMR 谱中，苷元羟基的成苷碳原子和与其相邻的碳原子的信号发生位移，而其它距苷键较远的碳原子的信号几乎不变；同时，苷分子中的糖部分，其端基碳原子的信号与游离单糖端基碳信号比较，也发生了位移，这种信号的移动被称为苷化位移（glycosylation shift, 简称GS ）。1 苷元的结构鉴定苷元的结构类型不一，需要通过某些化学反应先确定其结构类型和基本母核结构2 苷中组成糖的种类鉴定通常采用PC 、TLC 或GLC 等方法对苷的水解液中的单糖种类进行鉴定，也可以直接通过解析苷的一维或二维NMR 谱进行鉴定。3 苷中糖的数目的测定近年，测定苷中糖的数目大多是通过波谱测定完成的。四、苷分子中苷元和糖之间连接位置的确定预防血栓从结构上看，绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合，成为具有缩醛结构的物质。糖糖糖糖苷键原子苷键按苷键原子分类苷类的分类其它分类方法氧苷硫苷氮苷碳苷糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷萝卜芥子油（异硫氰酸酯类）水解糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷腺苷糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷牡荆素特点：水溶性小，难于水解苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷红景天苷熊果苷　　天麻苷R=H  山慈菇苷A  苦杏仁苷酶苦杏仁苷野樱苷野樱酶1 苷类的性状2 苷类的旋光性3 苷类的溶解性按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：N- 苷O- 苷S- 苷C- 苷易男呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解酮糖苷较醛糖苷易于水解，这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷吡喃糖苷中，吡喃环C5 上的取代基越大越难于水解，水解速率顺序是水解的难易顺序是：hard easy crazy 2- 氨基糖苷2- 羟基糖苷2- 去氧糖苷乙酰解氧化开裂酸水解酶水解碱催化水解水解条件温和高度专属性糖类的提取苷类的提取Saccharides Glycosides  提取Molish 反应取样品的提取液1ml ，加5 ％α- 萘酚乙醇液1 ～3 滴，摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸，若在两液面间有紫色环产生，说明样品组成中含有糖或苷类。薄层色谱硅胶薄层色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂，如正丁醇- 乙酸- 水（4 ：5 ：1 ，上层）、氯仿- 甲醇- 水（65 ：35 ：10 ，下层），乙酸乙酯- 正丁醇- 水（4 ：5 ：1 ，上层）等三元溶剂系统。纸色谱糖和苷类多属极性较大的物质，其纸色谱一般用水饱和的有机溶剂为展开剂，如正丁醇- 乙酸- 水（4 ：5 ：1 ，上层）、正丁醇- 乙醇- 水（4 ：2 ：1 ）、水饱和的苯酚等。程序四、苷分子中苷元和糖，糖和糖之间连接位置的确定三、组成苷的苷元和糖的鉴定五、苷中糖和糖之间连接顺序的确定六、苷键构型的确定二、分子式的测定一、物理常数的测定* LOGO 第三章糖和苷类化合物1 概述1 、多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称2 、分子中含有碳、氢、氧三种元素3 、具有Cx(H2O)y 的通式2 糖类的结构与分类糖多糖低聚糖单糖单糖不能再被简单地水解成更小分子的糖低聚糖由2 ～9 个单糖通过糖苷键聚合而成的糖多聚糖由10 个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物单糖不能再被简单地水解成更小分子的糖D- 木糖　　　　D- 核糖　　L- 阿拉伯糖L- 夫糖　　　　　D- 鸡纳糖　　　L- 鼠李糖D- 葡萄糖　　　　D- 甘露糖　D- 半乳糖D- 果糖L- 山梨糖D- 葡萄糖醛酸　　　　　D- 半乳糖醛酸卫矛醇　　　　　D- 甘露醇D- 山梨醇D- 洋地黄毒糖　　2- 氨基-2- 去氧-D- 葡萄糖不含游离的醛基或酮基含有游离的醛基或酮基还原糖非还原糖蔗糖　　　　　麦芽糖　　　　　　　　槐糖starch_600x 胶淀粉遇碘呈紫红色糖淀粉遇碘呈蓝色用于恶性肿瘤的辅助治疗能提高机体免疫力，提高机体耐缺氧能力，消除自由基，抑制肿瘤、抗辐射，提高肝脏、骨髓、血液合成DNA 、RNA 、蛋白质能力，延长寿命等天然保湿因子，广泛用于化妆品中