* 物理化学(下) PHYSICAL CHEMISTRY                     （8） H+ (a+)|H2(p),Pt	2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 		 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) Pt ,O2(p) | H+(a+)          O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O Pt ,O2(p) |OH-(a-) 		 O2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)  OH-(a-)|Ag2O|Ag(s)	 Ag2O(s)+H2O+2 e-→2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s)	 Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 10.1   分解电压 10.2   极化作用 10.3   电解时电极上的竞争反应 10.4   金属的电化学腐蚀、防腐           与金属的钝化 10.5   化学电源 10.6   电有机合成简介 10  电解和极化作用 10.1  分解电压 分解电压： 使电解池不断工作所必需外加的最小电压。 在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势。 理论分解电压： 10.2  极化作用 实际分解电压 极化： 电极电势偏离平衡电势的现象 超电势： 某一电流密度下的电极电势与可逆电极电势之间的差值。 过电位 规定其总取正值 超电势的物理意义： 某一电流密度下的电极的极化程度。 阳极上由于超电势使电极电势变大， 阴极上由于超电势使电极电势变小。  极化的类型： 浓差极化 电化学极化 电阻极化 电化学超电势 电阻超电势 浓差超电势 （1）浓差极化 定义：由于电解过程中电极附近溶液的浓度和本体溶液的浓度有差别所引起的极化。 影响浓差极化的因素： 浓差 1、电流密度 2、温度 3、搅拌情况 电流密度越大，浓差超电势越大； 提高电解温度，浓差超电势减小；  加强搅拌，浓差超电势减小。  （2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压，这种极化现象称为电化学极化。 电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质的性质、浓度及溶液中的杂质。 一般来说，金属的超电势较小，而氢气和氧气的超电势较大。 影响超电势的因素 极化曲线 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线。 * * 
第十章 电解和极化作用.ppt